決定酸腐蝕性的另一個(gè)因素是酸自由基陰離子的氧化還原性質(zhì)。與金屬相互作用時(shí),硝酸為氧化酸,鹽酸為非氧化酸。金屬在其中的腐蝕過(guò)程是不同的。在非氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過(guò)程是氫去極化。在氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過(guò)程是氧化劑的還原過(guò)程。然而,這種劃分是不確定的。硝酸是一種氧化性酸。當(dāng)它的濃度很低時(shí),它就像一種非氧化酸,作用于鐵等金屬。硫酸常被認(rèn)為是一種非氧化酸,但當(dāng)它的濃度很高時(shí),它會(huì)像氧化酸一樣與鐵發(fā)生反應(yīng)。
,鐵在酸中腐蝕的基本規(guī)律是:在非氧化酸中,腐蝕速率與H3O +濃度成正比。氧氣和其他氧化劑的存在會(huì)顯著增加腐蝕速率。H3O +濃度越低,這種現(xiàn)象越明顯。如果形成不溶性化合物并起到保護(hù)作用,腐蝕速率降低,如Fe3 (PO4) 2。
,鐵在氧化酸中的腐蝕特性是:腐蝕速率與酸濃度之間的關(guān)系是復(fù)雜的。在稀酸中,鐵以H +還原的陰極退極化過(guò)程溶解。而析出的氫進(jìn)一步被氧化,鐵的溶解速率急劇增加。當(dāng)酸濃度增加到一定值時(shí),酸的氧化作用變得非常強(qiáng),使鐵鈍化,降低腐蝕速率。當(dāng)溫度升高、H3O +濃度增加或有氯離子存在時(shí),不易發(fā)生鈍化。在強(qiáng)氧化劑硝酸中,鐵只有在濃度超過(guò)35%時(shí)才會(huì)發(fā)生鈍化。在弱酸性氧化劑鉻酸中,當(dāng)酸濃度小于0.00lmol/l時(shí),鐵已進(jìn)入鈍化狀態(tài)。
金屬腐蝕:金屬材料在周?chē)橘|(zhì)的作用下受到破壞,稱為金屬腐蝕。
金屬在腐蝕過(guò)程中的化學(xué)變化基本上是金屬元素氧化形成化合物。
這種腐蝕過(guò)程一般以兩種方式進(jìn)行:化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。
化學(xué)腐蝕:金屬表面與周?chē)橘|(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕。
電化學(xué)腐蝕:金屬材料(合金或不純金屬)在與電解液接觸時(shí)通過(guò)電極反應(yīng)而產(chǎn)生的腐蝕。這種損失有時(shí)是無(wú)法估量的。例如,一架載有數(shù)百人的飛機(jī)被腐蝕,在空中發(fā)生飛機(jī)事故,或者橋梁的鋼結(jié)構(gòu)被腐蝕,導(dǎo)致橋梁斷裂。所以要認(rèn)真對(duì)待
金屬腐蝕的原因是什么?
1. 均勻腐蝕發(fā)生在暴露于介質(zhì)或大面積的整個(gè)表面上。宏觀均勻腐蝕損傷稱為均勻腐蝕、煙道腐蝕和酸堿池腐蝕
2. 接觸腐蝕將兩種具有不同電勢(shì)的金屬或合金相互接觸并浸入電解液溶質(zhì)溶液中。它們之間有一股水流。正電位金屬的腐蝕速率降低,負(fù)電位金屬的腐蝕速率增加。
3.選擇性腐蝕合金中的一種元素由于腐蝕而優(yōu)先進(jìn)入介質(zhì)的現(xiàn)象稱為選擇性腐蝕。
4. 點(diǎn)蝕集中在金屬表面單個(gè)的小點(diǎn)上。深度較大的腐蝕稱為點(diǎn)蝕,又稱小孔腐蝕和點(diǎn)蝕。
5. 縫隙腐蝕會(huì)在金屬表面的縫隙和被覆蓋部分產(chǎn)生嚴(yán)重的縫隙腐蝕。
6. 沖蝕腐蝕是由于介質(zhì)與金屬表面之間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)而加速腐蝕過(guò)程的一種腐蝕,如風(fēng)機(jī)、塵管、滾筒篩等的沖擊腐蝕
7. 晶間腐蝕是一種優(yōu)先腐蝕金屬或合金晶界及晶界附近區(qū)域的腐蝕,但晶粒本身的腐蝕相對(duì)較小。
8. 應(yīng)力腐蝕裂紋(SCC)和腐蝕疲勞裂紋(SCC)是在一定的金屬介質(zhì)系統(tǒng)中,由腐蝕和拉應(yīng)力共同作用引起的材料斷裂。
9. 電解液中的氫損傷金屬可通過(guò)腐蝕、酸洗、陰極保護(hù)或電鍍的氫滲透而損傷
金屬的化學(xué)腐蝕反應(yīng)可分為兩個(gè)步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過(guò)程釋放自由電子,而脫電子過(guò)程是除去自由電子的過(guò)程。
陽(yáng)離子可以進(jìn)入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過(guò)程必須與脫電子過(guò)程同時(shí)配合才能完成整個(gè)反應(yīng)。
因此,只有通過(guò)電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實(shí)際的腐蝕過(guò)程是一個(gè)非常緩慢而相對(duì)均勻地在表面上失去金屬原子的過(guò)程。在某些條件下,如果在一個(gè)區(qū)域形成陽(yáng)極或陰極區(qū)域,可能會(huì)出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見(jiàn)的腐蝕坑。
鋼鐵不會(huì)很快被腐蝕,因?yàn)樗谋砻嬖谒袝?huì)形成一層氧化保護(hù)層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進(jìn)一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會(huì)形成很薄的保護(hù)層,有時(shí)甚至薄得肉眼無(wú)法分辨。由于這種薄保護(hù)層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。